橡胶防老剂rd的使用期限

A. 求问防老剂RD、防老剂甲、防老剂BCE-C、三者之间有什么区别

防老剂RD；2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体;2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物;1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉的均聚物;2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉;防老剂TMQ;抗氧剂RD主要用作橡胶防老剂。适用于天然胶及丁腈、丁苯、乙丙及氯丁等合成橡胶。对热和氧引起的老化防护效果极佳，但对屈挠老化防护效果较差。需与防老剂AW或对苯二胺类抗氧剂配合使用。是制造轮胎、胶管、胶带、电线等橡胶制品常用的防老剂。由于防老剂RD在橡胶中相溶性好，在用量高达5份时仍不喷出，故可提高防老剂的用量以及改善对胶料的防老化性能，在动态条件下使用的橡胶制品中，如轮胎胎面和运输带，可将它与防老剂4010NA或AW并用。
防老剂甲：中文别名:N-苯基-1-萘胺;防老剂A;抗老剂T-531;1-基苯萘氨;N-(1-萘基)苯胺;N-苯基-α萘胺;苯基甲萘胺;1-(N-苯胺基)萘;防老剂PA用途:本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。

防老剂BCE-C,为一商家为自己产品编的牌号，在市场上不流通，仅仅自己商家简单物理混合生产的防老剂。具体什么物质只能问商家得知！！

B. 橡胶防老剂RD的作用机理

在橡胶工业中,研究者早就发现2,2,4 三甲基 1,2 二氢化喹啉(以下简称单体)具有防止橡胶老化的作用,却无法使用。因为它具有较高的挥发性,对浅色橡胶制品及与其接触的物质具有较强的污染性。上世纪30年代,人们发现单体经聚合后其防老化效果大为增强,从而为以后的广泛使用奠定了基础。
近十几年来,随着国内子午线轮胎生产线的大批上马,对防老剂RD的使用量快速增加,从而引发一轮防老剂RD的生产热潮。表面看来,防老剂RD的生产工艺并不复杂,仅由普通原料聚合而成,但产品组分中包含有聚合度不同的各种聚合物,各种聚合物的含量、比例则影响着产品的使用性能,从而构成了该产品的特殊性、复杂性。因而从防老剂RD诞生之日起至今不断有新的技术对之改进,或优化性能,或提高收率,或改进工艺,不一而足。
由于防老剂RD是多种聚合物的混合物,其中哪些是有效成分,如何最大限度地生成有效成分就成了人们的最关心的问题,这些都涉及到反应机理及杂质形成的问题,因而不断有人对此进行研究探索。本文仅就反应机理及杂质形成作一综述及推断,以供有关方面参考。
1 防老剂RD合成的反应机理及杂质的形成
1.1 反应机理
目前普遍认为防老剂RD的合成过程包括两大阶段:首先是苯胺与丙酮缩合生成单体2,2,4 三甲基 1,2 二氢化喹啉的过程;其次是单体在酸催化下进行聚合的过程。从单体制备过程中生成的带一个苯胺取代基的单体的结构看,其中的苯胺分子也有可能继续与丙酮缩合生成另一个单体,从而形成二聚体。通常,缩合反应速度较慢,而聚合反应速度较快,所以得到的产物是一种混合物而不是纯粹的单体。关于单体的形成过程,沈章平等人曾介绍过两种可能的机理模型:一种是丙酮、苯胺首先直接缩合形成席夫碱,然后再进一步缩合成环;另一种是两分子丙酮首先缩合形成异亚丙基丙酮,然后异亚丙基丙酮再与苯胺缩合成环。前苏联有机化工研究所提出了芳胺与α 烯基烷基醚缩合合成喹啉类化合物时经过席夫碱成环的反应机理。首先芳胺加成到不饱和醚的双键上,形成不稳定的中间体,然后失去一个醇分子,得到酮胺缩合物席夫碱。席夫碱再与第二个不饱和醚分子进行双烯加成反应,形成不稳定的4 烷氧基四氢喹啉中间体。在反应条件下后者脱去一醇分子形成最终产物1,2 二氢化喹啉衍生物。反应是放热的,在BF3·O(C2H5)2存在下,反应速度也较快,故需控制温度不超过50℃。

在合成防老剂RD的酸性条件下,丙酮中氧原子可以质子化,从而得到一种烯醇式互变异构体,并与酮式互变异构体达成平衡。

据此推测,苯胺与烯醇式互变异构体反应生成席夫碱,再进一步与烯醇互变异构体反应即生成单体。但这还缺乏直接的证据。据有关资料介绍,酮、芳胺形成席夫碱时的酸性条件是非常苛刻的,一般要求pH为4.5左右,当反应介质的pH过低或过高时,生成席夫碱的速度都非常慢。通常苯胺与丙酮缩合都是在强酸性条件下进行的,此时苯胺中的氮原子也严重质子化,不利于生成醇胺四面体中间产物,而丙酮缩合则较合适。RMAcheson也认为在Skraup反应的强酸条件下,苯胺与丙烯醛不会形成席夫碱,即是按反应式(3)中的A路线反应的,而不能按B路线进行反应。

文献介绍,当用碘、对甲苯磺酸等为催化剂时,无论是苯胺还是对乙氧基苯胺与丁醛缩合时都产生了较多的席夫碱,蒸馏回收后再套用于反应过程以制得目的产物。而当使用丙酮、丁酮、甲基异丁基酮时都没特别说明有席夫碱生成。在Skraup反应中,若用2 丁烯醛、甲基乙烯基酮代替丙烯醛与苯胺反应则会分别形成相应的2 甲基喹啉和4 甲基喹啉,甲基的位置说明了反应时苯胺中的氨基首先是与烯键中的β碳原子反应的,否则甲基的位置要发生改变。
而在Doebner Miller反应中,首先乙醛缩合成2 丁烯醛,然后与苯胺反应生生喹啉。反应中生成了N 乙基苯胺和N 丁基苯胺副产物。这表明部分苯胺与乙醛缩合形成了席夫碱,它们再将先形成的二氢化喹啉脱氢得到喹啉。

若将乙醛变成丙酮,则形成2,2,4 三甲基 1,2 二氢化喹啉,而非2,2,4 三甲基喹啉,这从另一方面说明在合成单体的过程中没有形成席夫碱。综合各种文献可以看出,当以醛为原料时容易形成席夫碱,而用酮为原料时则不易形成席夫碱。因而苯胺与丙酮缩合生成单体的过程为:在酸性条件下,两个丙酮分子进行Aldol缩合,生成双丙酮醇,双丙酮醇脱水生成异亚丙基丙酮。在酸性条件下,异亚丙基丙酮中的氧原子与氢离子结合形成羟基,从而形成带正电荷的烯醇式结构。含有孤对电子的苯胺氮原子进攻异亚丙基丙酮中带正电荷的β碳原子,形成N—C键,接着羟基再与氢离子结合脱水形成正碳离子,所得正碳离子进攻苯环邻位,闭环后形成2,2,4 三甲基 1,2 二氢化喹啉单体,这属于典型的Doebner Miller的变种(Doebner Miller反应则属于合成喹啉类化合物的经典Skraup反应的变种)。另外以苯胺、异亚丙基丙酮(或双丙酮醇)等为原料在酸性条件下同样可合成防老剂RD,这也说明了经过异亚丙基丙酮机理的合理性。

根据D2O同位素标记及核磁共振谱的分析,3、4位C原子上的氢、烷基更易被置换,即更容易形成C+,而单体中氨基的对位比邻位更活泼,受C+的亲电进攻形成C—C键,得到4、6位相连的二聚体。经过连续多次的芳香族亲电取代反应即生成了多聚体化合物。顾可权比较了苯胺与二分子乙醛缩合的Doebner Miller合成法、苯胺与一分子乙醛及一分子丙酮缩合的Ber合成法、苯胺与二分子丙酮缩合的Riehm合成法,并与传统的Skraup合成法作为对比,认为苯胺与二分子丙酮缩合时是丙酮先缩合生成α,β 不饱和酮,再与苯胺按1,4 加成方式进行Michael加成,最后生成喹啉衍生物。
1.2 杂质的形成及种类
在生成单体的过程中,还会发生很多副反应,其中之一即为2,2 二(4 氨基苯基)丙烷(也称4,4′ 二氨基 2,2′ 二苯基丙烷)的生成。根据早期的文献报道,当苯胺与丙酮的摩尔比大、酸量少、含水少时,容易形成2,2 二(4 氨基苯基)丙烷,反之则易形成喹啉类化合物。当胺与低碳酮缩合时易形成Ⅰ(见反应式),而当胺与高碳酮或环烷酮缩合时则易形成Ⅱ(见反应式);当温度更高如高于200℃时Ⅰ或Ⅱ与胺进一步缩合还会形成二氢化吖啶。

参照苯酚、丙酮物性及其缩合生成2,2 二(4 羟基苯基)丙烷(也称双酚A)的反应条件和机理,也可以得出类似的结论。
作为杂质的(7),2,2,4 三甲基-4-(4-氨基苯基)-1,2-二氢化喹啉有两个变化的方向:一是如同二聚体分解为单体一样,在酸性条件下分解成为单体和苯胺;二是继续与异亚丙基丙酮进行Skraup反应生成二聚体、三聚体等,从而使杂质转化为目的产物。作为杂质的(8),2,2 二(4 氨基苯基)丙烷还可与丙酮进一步反应生成杂质2,2,4 三甲基-6-[2-(4-氨基苯基)-2-丙基]-1,2-二氢化喹啉。这已得到实验的证实。

据石桥轮胎有限公司(BridgestoneTireCo.,Ltd.)的资料介绍,采用盐酸为催化剂,苯胺、丙酮为原料在100℃合成防老剂RD的过程中,会产生二苯胺、4-异丙基二苯胺、对异丙基苯胺(p 枯胺)、2,2-二(4 氨基苯基)丙烷和高分子量的杂质。根据气相色谱分析,在不同来源的各种商品防老剂RD中都含有大量杂质,包括单体、二聚体、三聚体在内产品中约有10～13类物质。一般都含有大量伯胺如2,2-二(4-氨基苯基)丙烷等,同时产品中单体的聚合度分布范围也很宽。研究发现当防老剂RD中二聚体含量增加、伯胺含量降低时,用其制得的未硫化橡胶不易发生喷霜现象。BF固立德研究发展中心(TheBFGoodrichResearch＆DevelopmentCenter)的Lattimer等人采用液相色谱和场解吸质谱(LC FDMS,LiquidChromatography fielddesorptionmassspec tros)对苯胺、丙酮缩合物进行了分析鉴定,确定了多达42种杂质组份。按结构分为八个主要聚合物系列见表1。

从表1中的杂质结构来分析,大多数杂质成分中都含有异亚丙基结构。因而可以说,2,2-二(4 氨基苯基)丙烷的形成是杂质形成的重要一环,是主要的副反应。
2 结束语
综上所述,在防老剂RD的合成中存在着多个平行反应和连串反应过程,反应的复杂性决定了产物成分的复杂性。从表观上看,单体的形成及聚合是诸多反应中的主导反应。综合各种实验结果可以得出,苯胺、丙酮缩合生成防老剂RD的反应机理是:首先应是二分子丙酮缩合形成异亚丙基丙酮,然后再与苯胺缩合形成单体,最后单体聚合得到目的产物。对杂质成分及含量的剖析有助于寻找提高防老剂RD质量的措施。这些工作常涉及到一些高技术、高档仪器的使用及高额的费用,虽然有些企业做了一些工作,但还很不够,因此,应重视此项工作,进一步提高我国防老剂RD的生产技术水平。

C. 橡胶的使用寿命

由于橡胶的使用方式和制作品不同，所以没有一个笼统的使用寿命。

橡胶及其制内品在加容工，贮存和使用过程中，由于受内外因素的综合作用而引起橡胶物理化学性质和机械性能的逐步变坏，最后丧失使用价值，这种变化叫做橡胶老化。表现为龟裂、发粘、硬化、软化、粉化、变色、长霉等。

(3)橡胶防老剂rd的使用期限扩展阅读

橡胶分类：

1、天然橡胶

天然橡胶主要来源于三叶橡胶树，当这种橡胶树的表皮被割开时，就会流出乳白色的汁液，称为胶乳，胶乳经凝聚、洗涤、成型、干燥即得天然橡胶。

2、丁苯橡胶

丁苯橡胶是由丁二烯和苯乙烯共聚制得的，是产量最大的通用合成橡胶，有乳聚丁苯橡胶、溶聚丁苯橡胶 和热塑性橡胶（SBR）。

3、乙丙橡胶

乙丙橡胶以乙烯和丙烯为主要原料合成，耐老化、电绝缘性能和耐臭氧性能突出。

4、氯丁橡胶

它是以氯丁二烯为主要原料，通过均聚或少量其它单体共聚而成的。如抗张强度高，耐热、耐光、耐老化性能优良，耐油性能均优于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶。

D. 防老剂RD的制备或来源

以苯胺和丙酮为原料，甲苯为脱水剂，盐酸为催化剂，于温度130-140℃下缩聚，经中和水洗、常压蒸馏、减压蒸馏、切片、包装即得成品。
外观 ： 琥珀色至棕色片状 软化点 ： 80-100℃ ,加热减量： ≤ 0.5% ,灰分 ： ≤ 0.5% 主要特性及应用 — 具有抗氧化作用，几乎适用于在各种应用情况下的所有类型的弹性体，温度适用范围广。 — 在橡胶中的持续性使橡胶胶料具有长期的抗热老化作用。 — 能阻止胶料被重金属催化氧化 — 分子量高，在胶料基体中迁移慢，不易喷霜。 配方资料 — 在干胶应用情况下，RD作主抗氧剂，用量在0.5至3.0份之间。在浅色制品中，若不允许变色，则用量不能超过0.5份。 — RD一般不会影响天然胶与合成胶的硫化特性，但会降低氯丁胶的储存稳定性。若使用情况要求具有抗臭氧与抗屈挠疲劳性能，RD应与4020并用。 — 抗氧防护：0.5-3.0份RD — 通用抗降解防护：0.5-1.0份RD+1.0份4020 — 高性能防护：1.0-2.0份RD+1.0-3.0份4020 — 在过氧化物硫化的EPDM和NBR胶料中使用RD可以获得优良的耐热性能，对交联密度的影响轻微。在此种应用中RD的典型用量为0.25至2.0份。 — 在胶乳应用中，若允许轻微着色可用RD粉料分散体，干基用量为0.5至2.0份。 包装及贮存条件 塑料编织袋内衬聚乙烯塑料袋包装（或根据外商要求包装），每袋净重25公斤。RD应贮存在阴凉、干燥、通风良好的地方。包装好的产品应避免日光直射。

E. 橡胶防老剂RD是怎么生产的有相关的技术可以分享一下吗

橡胶防老剂RD，化学名称2,2,4—三甲基—1，2—二氢化喹啉聚合体。主要用作橡胶通用型防老剂。对热和氧引起的橡胶老化有极好的防护效能，对金属的催化氧化有较强的抑制作用，防护性能持久。具有低挥发性，在高温下长期使用损失小，对发展高速轮胎尤为重要，宜用于高温受热设备和热带地区使用的橡胶制品。本品污染性低，不影响硫化。适用于天然、丁苯、丁腈、氯丁等胶种，用于制备各种轮胎、工业用橡胶制品、电缆等。由于具有色泽浅黄，还可用于卫生橡胶制品中。 目前，RD的生产方法是采用苯胺和丙酮为原料，苯磺酸为催化剂，在150～165℃下进行缩合反应，然后在盐酸介质中聚合而成聚合物，在氢氧化钠溶液中析出。由于此过程污染性较大，有盐酸和苯磺酸等酸性物质对设备造成腐蚀，经济效益较低，有必要对其工艺过程进行改进。本论文探讨了使用固体酸作催化剂催化合成橡胶防老剂RD的方法。使用固体酸作催化剂的突出优点是操作方便、后处理简单、无废酸废液排放、催化剂可重复使用和再生等。所以固体酸是一类很有发展前途的新型酸性催化剂，很有必要尽快地把它们应用于生产过程，改进旧的生产工艺。 固体酸是将酸性基团键合或负载于不溶性载体上的一类催化剂。主要有这样几种类型：新型分子筛催化剂，杂多酸，固体超强酸，强酸性离子交换树酯。其中SO_4~(2-)/MnOm型固体超强酸和强酸性离子交换树脂除具有其它固体酸的易同产物分离、易再生、不易腐蚀设备等一般特点外，还具有使用温度较高、原料易得、价格便宜等突出优点，所以自1979年首次获得以来，人们对此类固体超强酸进行了大量研究。本论文选取了这一类催化剂中的几种作为合成橡胶防老剂RD的催化剂，分别考察了它们对RD合成反应的催化性能。研究合成了固体超强酸SO_4~(2-)/Fe_2O_3，SO_4~(2-)/TiO_2，SO_4~(2-)/ZrO_2，S_2O_8~(2-)/ZrO_2，磺化苯膦酸锆，并把它们作为催化剂用于RD的合成。得到的结果是：与传统工艺用苯磺酸为催化剂相比，用该类固体酸作催化剂，在许多方面优于苯磺酸，催化剂与产品分离容易，产品后处理简单，简化生产工艺，节约原材料和能源，减少废水等。但在研究中发现，SO_4~(2-)/Fe_2O_3，SO_4~(2-)/TiO_2， D 摘 要 SO4’“记山，SZOS’”亿，磺化苯磷酸钱作为 RD的合成反应催化剂，RD的产率太 低。强酸性离子交换树脂最好，苯胺转化率达到80％。结论是： 一、固体超强酸SO／“”e。O。催化效果不理想。苯胺最大转化率只达到30％左右， 虽然其重复使用性能较好，但收率太低。 M、固体酸催化剂SO。‘’／TIO。，因TIO。粒度太细，虽然RD单体收率较SO／“／ Fe。O。催化反应有所提高，但在催化剂制备和与产品分离的过程中，抽滤速度太慢， 在产品中有残留，用于RD的工业化生产，经济效益不大。 M、固体酸催化剂SO。’－／ZrO。在RD的合成中，RD的收率比采用SO。勺。作 催化剂收率高，转化率为43％，催化剂的重复性能也较好，但ZrO。也存在着与TIO。 同样的问题。 四、固体酸催化剂 S。Os’”／ZrO。对 p合成催化活性较好，p收率为 45％，催 化性能较好，但是不如强酸性离子交换树脂催化剂的催化效果。 五、磷化苯磷酸错也被用作RD合成反应的催化剂，但催化活性比强酸性离子 交换树脂差，不适合用于RD的合成。 六、强酸性离子交换树脂具有较高的催化活性，是RD合成的较好催化剂，苯 胺转化率80％，其二聚物和三聚物、四聚物的含量也较高，在RD的生产工艺改进 方面，是一种很有发展前途的催化剂。

F. 抗老剂RD的抗老化机理是什么

橡胶防老剂RD是一种酮胺类防老剂，对热氧老化引起的老化有极佳的防护效能，同时对金属的催化氧化也有极强的抑制作用。而且对橡胶的加工性能，硫化特性及硫化胶的物理性能没有影响。毒性小，广泛应用于氯丁胶、丁苯胶、顺丁胶、异戊胶等合成橡胶及天然橡胶的多种制品中。

G. 橡胶防老剂rd

橡胶防老剂RD是一种酮胺类防老剂，对热氧老化引起的老化有极佳的防护效能，同时对金属的催化氧化也有极强的抑制作用。而且对橡胶的加工性能，硫化特性及硫化胶的物理性能没有影响。毒性小，广泛应用于氯丁胶、丁苯胶、顺丁胶、异戊胶等合成橡胶及天然橡胶的多种制品中。由于色泽呈浅黄色，还可用于卫生橡胶制品中。

H. 高分求助"防老剂RD"的化学品安全技术说明书(MSDS)

化学名称： 2,2,4三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物（简称：TMDQ）一般名称：224

化学成分及含量： 成分及含量：＞98%常温下为淡褐色粒状,熔点＞70℃,软化点：80－110℃

引火点：217℃密度：1.08－1.09g/cm3。难溶于水,易溶于甲醇、丙酮及甲苯。

燃烧热量为9.770cal/g
危险特性： 有害性：可能刺激皮肤与眼睛,接触皮肤可能会有过敏作用,若误食会有害健康。

本品虽然没有高浓缩性,但由于难分解,会长期残留在环境中,因此不要直接放在环境中。本品具有可燃性,加热或燃烧后,会分解产生有害的气体如：一氧化碳、氢化物等。
贮存条件： 使用方法：穿戴防护器具后方可操作,避免长期皮肤接触或反复接触,在不能进行全部换气或局部排气等场所不能处理。安全保管条件：按可燃性固体类的保管方法进行保管。安全容器包装材料可使用普通包装材料。

运输特定安全措施及条件：属于可燃性物质,因此要注意防火。容器（主要指纸袋）要仔细包装,不得破损。认真装载,不得发生倒塌,掉下等事故。避免淋水、阳光直射 。
应急措施： 急救措施：吸入后立即离开现场到空气新鲜的地方,皮肤接触后立即用清水冲洗,再用肥皂仔细清洗,被污染的衣服要洗净后再穿。流入眼中后立即用清水冲洗15分钟以上,再接受医生治疗。误食：立即饮用大量水,催吐、再就医。消防措施：灭火剂为水、干粉、泡沫等,灭火时,为防止吸入有害气体,要带上防护口罩,并在上风灭火。防止暴露及保护措施：为防止蒸汽污染车间环境,要设置局部排气装置,注意设备的密封性及适当进行全部换气。带上防护口罩、防护眼镜及橡胶手套。穿好工作服、安全鞋。泄漏应急处理：穿戴防护器具后将泄漏的物质装入容器中。泄漏物不可直接流入河流中